少爷(谢霆锋饰)与老巴(张家辉饰)是白马城的下等衙差，最大的心愿便是有朝一日能够成为威风八面的金衣捕快。但是少爷和老巴二人虽身手不凡却不为知府大人所重用，还总被府衙里的捕快欺负陷害。城内富翁张员外家发生劫杀案，全家惨死，家传之宝“白玉观音”亦被盗走。有“神捕”之称的金衣总捕快铁无情(何家劲饰)率领众金衣捕快进行调查，可惜少爷与老巴身份低无法参与。同时，铁无情对少爷和老巴二人的深藏不露表示怀疑，暗示当地总捕头将其二人抓入大牢，总捕头公报私仇，对二人严刑逼供最终二人承认为劫匪同伙，被判次日处斩。少爷与老巴在狱中碰到了专门假装抓通缉犯骗取赏金的姊妹“葬尽天良姊妹花”水龙女(蔡卓妍饰)和火龙女(黄奕饰)，在一同劫法场和一番交手后结下渊源。从二姐妹口中得知“白玉观音”将会被送往财神客栈进行交易，少爷与老巴为洗脱罪名，决定与两姊妹前往财神客栈调查真相。在路上他们又结识了高手“医侠”闻问切（佟大为饰）。闻问切因为暗恋客栈老板娘玉玲珑（刘洋饰）决定与其一同上路……